Дизайн и синтез циклометаллированных комплексов платиновых металлов с заданными оптическими и электрохимическими характеристиками
Одним из бурно развивающихся направлений современной координационной и металлорганической химии является химия координационная соединений платиновых металлов с металлированными гетероциклическими лигандами. Электронное строение циклометаллированных комплексов, образующих, наряду с координационной химической связью металл-гетероатом, ковалентную связь металл-углерод в результате депротонирования лиганда, определяет специфические свойства таких комплексов платиновых металлов – внешнесферные одноэлектронные процессы окисления и восстановления и фосфоресценцию комплексов в твердом состоянии и в растворе. Совместно с РГПУ им. А.И. Герцена проводим исследование комплексов по направлениям:
Дизайн и синтез циклометаллированных комплексов платиновых металлов с заданными оптическими и электрохимическими характеристиками
Разработка оптических и электрохимических хемосенсоров
Определение катиона Ag(I) в растворе [Ir(bt)2Acmbt] : Ag 2:1
Определение катиона Hg(II) в растворе (Комплекс Pt : Hg 1:1)
Дизайн и синтез циклометаллированных комплексов платиновых металлов с заданными оптическими и электрохимическими характеристиками.
Применение циклометаллированных комплексов
1. Органические светодиоды (OLED)
2. Светоиспускающие электрохимические ячейки (LEC)
3. Материалах с жидкокристаллическими и фоторефрактивными свойствами
4. Фотосенсибилизации солнечных элементов и реакциях получения водорода, синглетного кислорода и восстановления CO2
5. Люминесцентные метки для биосистем
6. Оптические и электрохимические сенсоры
7. Фотокатализ
Опубликованные материалы
Катленок Е.А., Балашев К.П. Влияние платиновых металлов на спектральные и электрохимические характеристики металлированных азольных люминофоров. // Журнал общей химии 2017. Т.87. №2. С. 319-325
Исследованы спектральные (ЯМР 1Н, ИК), оптические и вольтамперометрические характеристики комплексов Pd(II), Рt(11), Rh(III), 1г(III) с этилендиамином и металлированными азольными люминофорами - 2-фенилбензоксазолом, 2-фенилбензотиазолом, 2,5-дифенилоксазолом, 2- [(1,1'-бифенил)-4-ил]-5-фенилоксазолом, 2-(нафталин-1-ил)бензотиазолом. Различие в спектроскопических параметрах комплексов обусловлено увеличением эффективности донорно-акцепторного взаимодействия с лигандами Pt(II), 1г(III) по сравнению с PdII), Rh(III). Наблюдается корреляция энергии полос переноса заряда металл-лиганд и разности потенциалов одноэлектронных процессов окисления и восстановления комплексов. Тушение флуоресценции металлированных азолов и фосфоресценция комплексов в видимой области из модифицированного металлами внутрилигандного возбужденного состояния связаны с увеличением эффективности синглет-триплетной конверсии в результате спин-орбитального взаимодействия платиновых металлов.
Катленок Е.А., Балашев К.П Влияние Нg(II) на оптические характеристики комплексов циклоиридированного 2-фенилбензотиазола с хелатирующими лигандами с донорными атомами серы // Оптика и спектроскопия 2016. Т. 120. № 3. С. 408-413
Методами электронной абсорбционной и эмиссионной спектроскопии исследованы комплексы [Ir(bt)2(S^S)], [Ir(bt)2(S^N)] и [Ir(bt)2(CH3CN)2]PF6((bt)– – депротонированная форма 2-фенилбензотиазола, (S^S)– и (S^N)– – диэтилдитиокарбамат-, O-этилдитиокарбонат-, 2-меркаптобензотиазолат-, 2-меркаптобензоксазолат- и 2-меркаптопиридинат-ионы) и влияние катионов Hg(II), Cu(II), Cd(II), Zn(II) на их оптические характеристики. Гипсохромное смещение полос поглощения и фосфоресценции комплексов при замещении хелатирующих лигандов (S^S)– и (S^N)– на ацетонитрильные отнесено к понижению энергии орбиталей dIr по сравнению со смешанными орбиталями dIr/p(S). Показано, что присутствие катионов Hg(II) приводит к гипсохромному смещению полос поглощения и фосфоресценции комплексов [Ir(bt)2(S^S)], [Ir(bt)2(S^N)] в результате протекания эффективной реакции замещения хелатирующих лигандов на ацетонитрильные.
Контактные данные: Катленок Евгений Анатольевич, к.х.н., начальник научно-исследовательской лаборатории ООО «ТХП»
Тел. +7 (965) 766-18-11, e-mail 195.08pt@gmail.com, адрес 196158 СПб Московское шоссе д.13